47%臭化水素酸 HBr こちらはブレンステッド酸を用いる脱メチル化の常套手段です。反応機構は簡単で、酸素原子がプロトン化されたところで臭化物アニオンがアルキル基を引き抜き、 O -脱アルキル化体とブロモメタンを与えます (図3)。やり方は基質に 47% HBr水溶液 をそのまま加えて 130˚C ほどに加熱します。基質が溶けにくくうまく進行しない場合は溶媒として 酢酸 を加えてやっても OK です。 臭化リチウム LiBr [2] や アリコート336 [3] を加える変法も報告されています。 図3 臭化水素酸による O -脱メチル化 筆者の経験では、熱または酸に弱い部分がなければ割と綺麗に進行します。ルイス酸でうまくいかなかった時、試しに少量放り込んでみるのもいいかもしれません。HBrは 水溶液 だけでなく、 酢酸溶液 も市販されています ()。 04.
1位 世界史は化学でできている 絶対に面白い化学入門 左巻健男 (著) 2位 文系のためのめっちゃやさしい化学 中村 栄一 (監修) 3位 まるわかり!基礎化学 改訂2版 松岡 雅忠 (著) 4位 プロセス開発を楽しもう ビーカーから本プラントへ 5位 食と栄養を学ぶための化学 有井 康博 (著) 6位 元素のすべてがわかる図鑑 世界をつくる118元素をひもとく 若林 文高 (監修) 7位 実践・化学英語リスニング 世界トップの化学者と競うために 生化学編 福井 希一 (編) 実践・化学英語リスニング 世界トップの化学者と競うために 生... 8位 ケミストリークエスト 米山維斗 9位 初等量子化学 その計算と理論 第2版 大岩 正芳 (著) 大岩 正芳 (著)
メトキシ基→ヒドロキシ基への変換、割と苦戦しますよね。保護基と呼ぶには利便性が数歩足りないメチル基 (アルキル基) ですが、安価な市販試薬から合成計画を立てると、脱メチル化反応を行わざるを得ないこともあります。 「脱メチル化」でググったらサジェストにケムステと出てきたので、情報を求めている研究者がいるのだと思い、筆者の備忘録も兼ねてシリーズでまとめてみます。 ※あくまでも代表的な反応のまとめです。メトキシ基の脱メチル化反応はできるだけ合成の初期に行い、さっさと別の保護基に付け替えてしまうのがベターでしょう。 01. 三臭化ホウ素 BBr 3 O -脱アルキル化といえば、ルイス酸の使用が常套手段です。その中でも第一選択となるのは 三臭化ホウ素 BBr 3 だと思われます。 BBr 3 は非常に強力なルイス酸で、O 原子の非共有電子対がホウ素原子の空軌道にアタックして錯体形成し O カチオンを生じます。次いで脱離したブロモアニオンがメチル基を引き抜き、ブロモメタンとアルコキシジブロモボランが生成します。アルコキシジブロモボランは加水分解によりホウ酸・臭化水素及び 対応するヒドロキシ化合物になります。一連の scheme は図 1 に示します。 図1 BBr 3 によるアニソールの O -脱メチル化 BBr 3 は高い反応性を有するため、低温条件下 (–78˚C ~ 0˚C) で反応を開始し、進行具合をチェックしながら徐々に昇温していくのが一般的です。また、水と激しく反応するためクエンチ時には細心の注意が必要です。近年は BBr 3 のジクロロメタン溶液 ( ca. O-脱メチル化・脱アルキル化剤 基礎編 | Chem-Station (ケムステ). 1 mol/L) が各社から市販されており、それを用いるのが簡便です。 ちなみに ジクロロメタン溶液であってもメチャクチャ発煙する ため、最初に使うときはかなりビビります。またセプタムが赤黒く焦げたようになるのでいろいろと心臓に悪いです。あと溶液状の試薬は比較的効果なのがネックですね。100 mL (BBr 3 0. 1 mol 相当) で 1万円強します。だいたい当量以上加えるので、意外に減りが早いです。 02. 塩化アルミニウム AlCl 3 こちらも三臭化ホウ素と同様の強ルイス酸ですが、その反応性はだいぶ抑えられています。無水物と六水和物が市販されていますが、通常ルイス酸としては 無水物 のほうを使用します。 Friedel-Crafts アシル化反応 によく用いられますね。BBr 3 と比べてかなり安価なのも良い点です。ジクロロメタン中、基質と混ぜて加熱するだけで O -脱メチル化が進行する場合もありますが、さまざまな改良法も報告されています。アセトニトリル中での反応が良い結果を与えるようです [1] 。 図2 AlCl 3 による O -脱メチル化あれこれ (文献[1]より引用) AlCl 3 使用時の注意点としては、ビンを開けると塩化水素の煙が立つのでマスクをしてドラフトで扱うこと、潮解性があり、また表面は酸化皮膜により不活性化している場合が多いので、乳鉢などに秤量し素早くすり潰してから使用することなどが挙げられます。 03.
酸・塩基の分類 2. 1 価数 酸が電離して水素イオン\(H^+\)になることのできる化学式中の\(H\)の数を 酸の価数 といいます。 例えば、塩化水素\(HCl\)は1価の酸で、電離して1つの\(H^+\)が生じます。 また、硫酸\(H_2SO_4\)は2価の酸で、電子して2つの\(H^+\)が生じます。 \[H_2SO_4→H^+{HSO_4}^-\] \[{HSO_4}^-⇄H^+{SO_4}^-\] また、 塩基が電離して水酸化物イオン\(OH^-\)になることのできる化学式中の\(OH\)の数 、あるいは、 1分子が受け取ることができる水素イオン\(H^+\)の数を 塩基の価数 といいます。 例えば、水酸化カリウム\(KOH\)は1価の塩基で、電離して1つの\(OH^-\)が生じます。 \[KOH→K^++OH^-\] アンモニア\(NH_3\)の場合、アンモニア1分子は1個の\(H^+\)を受け取ることができます。また、水と反応すると1個の\(OH^-\)が生じます。これより、アンモニアは1価の塩基に分類されます。 \[NH_3+H_2O⇄{NH_4}^++OH^-\] 2. 2 酸・塩基の例 酸、塩基を価数、酸・塩基の強さで分類すると、以下の表のようになります。 強酸 弱酸 1価 \(HCl\)、\(HBr\)、\(HI\)、\(HNO_3\) \(CH_3COOH\)、\(HF\) 2価 \(H_2SO_4\) \(H_2CO_3\)、\((COOH)_2\)、\(H_2S\) 3価 \(H_3PO_4\) 炭酸\(H_2CO_3\)は、二酸化炭素\(CO_2\)を水に溶かしたときの物質です。(\(CO_2+H_2O→H_2CO_3\)) 強塩基 弱塩基 \(NaOH\)、\(KOH\) \(NH_3\) \(Ca(OH)_2\)、\(Ba(OH)_2\) \(Mg(OH)_2\)、\(Cu(OH)_2\) \(Al(OH)_3\)、\(Fe(OH)_3\) 強酸か弱酸か、あるいは、強塩基か弱塩基かは覚えなければなりません。表で示したものは 高校化学では頻出のものであるので、しっかり覚えてください! 【高校化学】「フェノール類の酸としての性質」(練習編) | 映像授業のTry IT (トライイット). 3. まとめ 最後に酸・塩基についてまとめておこうと思います。 水に溶かした酸や塩基の物質量(または濃度)に対する、電離している酸や塩基の物質量(濃度)の割合を電離度という。一般に、記号\(α\)で表す。 電離度が、濃度によらずほぼ1に近い値になる酸のことを強酸という。水溶液中でごく一部しか電離しない、つまり電離度が1に比べて極めて小さい酸のことを弱酸という。 電離度が、濃度によらずほぼ1に近い値になる塩基のことを強塩基という。水溶液中でごく一部しか電離しない、つまり電離度が1に比べて極めて小さい塩基のことを弱塩基という。 酸も塩基も電離度によって、電離の仕方が変わり反応式の書き方が違ってきます。ちょっとしたことですが、矢印が違うだけでまったく反応が違います。矢印の意味を理解していれば、すごく簡単です。 この記事を読んでしっかりマスターしてください!
また、日本での公開延期が決定した『ゴジラvsコング』が北米累計興収9000万ドルを突破したほか、『ラーヤと竜の王国』(公開中/ディズニープラス プレミアアクセスで配信中)が全世界興収1億ドルの大台を突破。ルパート・フレンド主演のホラー映画『Separation』が4位に初登場を果たし、公開10周年を記念して再上映がスタートしたエドガー・ライト監督の『スコット・ピルグリムVS. 邪悪な元カレ軍団』(10)が8位にランクインした。 文/久保田 和馬 関連作品
13 ID:J2eUNw3a0 アニメの作画と演出がすごかったんだよ。それに尽きる 9: 2020/02/23(日) 15:46:35. 80 ID:1BuQ9Q8D0 また特典の違う同じやつを何種類も置いたの? 13: 2020/02/23(日) 15:49:41. 78 ID:d3uAf47j0 コミックの絵が好きじゃない アニメも面白くない 年を取るにつれて世間とのズレが出てきた 15: 2020/02/23(日) 15:54:16. 33 ID:N+LRLias0 今週のジャンプでもそうだったけど 戦闘シーンが何やってるのかよくわからない 16: 2020/02/23(日) 15:54:33. 42 ID:BtMRsPap0 満喫で三巻くらいまで読んだが全く面白さがわからんかった 四巻からオモロなるんか? 17: 2020/02/23(日) 15:55:32. 79 ID:jq2ABs/50 新発売の他の漫画の情報が埋もれるから、ランキングから鬼滅を非表示にできる機能が欲しい 25: 2020/02/23(日) 16:02:52. 65 ID:NxzmqSA00 ワンピース次はこれ? 押されると余計に読みたくないわ 51: 2020/02/23(日) 16:21:18. 51 ID:tkkb6sck0 確かに面白いけど今30代が子供の頃のジャンプには鬼滅レベルはゴロゴロあったろ 53: 2020/02/23(日) 16:21:55. 鬼 滅 の 刃 千 と 千尋 の 神隠し |☺ 『千と千尋の神隠し』が舞台に！『劇場版「鬼滅の刃」無限列車編』のBlu. 76 ID:g5okkhGo0 >>51 当時のジャンプだったら完全に埋もれてたな 61: 2020/02/23(日) 16:28:15. 56 ID:bztDpr5L0 言われてるほどおもしろくない 70: 2020/02/23(日) 16:43:24. 22 ID:VV8B/A8g0 売上げの話ばっかだな、この漫画 CD箱買いさせてるアイドルとどう違うんだ? 75: 2020/02/23(日) 16:48:50. 15 ID:p7X1R0HD0 >>70 ここで売り上げ以外のなんの話をするの?映画はまだ公開日未定だし、内容なら別の板でやれって話だろ 73: 2020/02/23(日) 16:47:16. 02 ID:+UaUNYLK0 abemaTVでいつも無料公開されてるアニメ 82: 2020/02/23(日) 17:08:09.
邪悪な元カレ軍団 』 9(7)『 トムとジェリー 』 10(8)『トゥギャザー・トゥギャザー(原題) / Together Together』
『劇場版「鬼滅の刃」無限列車編』DVDジャケット写真©吾峠呼世晴/集英社・アニプレックス・ufotable アニメ映画「劇場版『鬼滅の刃』無限列車編」のDVDが、26日付オリコン週間DVDランキングで、アニメでは史上初となる5週連続1位を記録したことが21日、分かった。 5週連続1位は実写版を含めても歴代1位タイで、2000年の映画「マトリックス 特別版」と05年の「ハリー・ポッターとアズカバンの囚人」以来、16年ぶり3作目。累積売り上げ枚数は58・3万枚となった。 なお、アニメで4週連続1位の作品は、04年の「ファインディング・ニモ」と09年の「崖の上のポニョ」、17年の「君の名は。」。DVDランキングは1999年から集計を始めている。
94 ID:7J5osb3x0 >>298 おっとハンターハンターや21世紀少年の悪口はそこまでだ 314: 2020/02/23(日) 19:21:54. 92 ID:QKLpPs2z0 小説じゃなく漫画が社会現象になる国! 素敵やね 321: 2020/02/23(日) 19:28:00. 31 ID:K/PBg3in0 昔のジャンプって新年最初のやつ顔写真でてたよなwまた復活してくれんかなw 330: 2020/02/23(日) 19:46:54. 08 ID:z6IM+y1g0 売れたらアンチも増えるのは仕方ない 原作も面白いのは確かだがアニメ化の影響が凄まじい アニメスタッフ頑張ったな 347: 2020/02/23(日) 19:59:14. 「鬼滅の刃」またまた快挙を達成！前人未到の記録再び – コミック速報. 99 ID:LB9KEgLdO 本屋で売り切れてたし。 原作は少年マンガの王道で面白いし。 線に勢いがあるけど分かりにくい絵だったのが、アニメでイメージ固まったし。 自分はこの記事を見て納得したけどな。 377: 2020/02/23(日) 20:29:08. 69 ID:jkc9/l2q0 秋葉のヨドバシに冷蔵庫買いに行ったら このアニメのグッズ販売やってたよ 男はほとんど居なくて女が列をなしていた 378: 2020/02/23(日) 20:29:33. 65 ID:CgQ7bsZ10 俺のカナヲちゃんが無事に帰って来れるかだけが心配です 381: 2020/02/23(日) 20:38:44. 81 ID:agKlVH3k0 会社でも子供との話しでも 鬼滅の話しばかりになってきたなぁ 相当な人気だよね。これ。 382: 2020/02/23(日) 20:39:08. 78 ID:fDm6mZGs0 俺の分析ね ①アニメの成功が大きい 漫画だけならここまでにはなっていない ②集英社のSNSをはじめとしたネット媒体の使い方がうまい 383: 2020/02/23(日) 20:40:57. 36 ID:Sjmnc1gK0 2020年 2019年11月18日から2020年2月24日までのオリコンコミックシリーズ年間作品別 ※残り39週 1位 26, 963, 356 鬼滅の刃←← 2位 *2, 194, 161 ワンピース 3位 *1, 823, 457 五等分の花嫁← 4位 *1, 665, 543 僕のヒーローアカデミア 5位 *1, 352, 130 約束のネバーランド 6位 *1, 324, 408 キングダム 7位 *1, 112, 500 進撃の巨人 8位 *, *835, 811 ハイキュー 9位 *, *782, 800 スパイファミリー 10位 *, *736, 065 地縛少年花子くん 2019年 2018年11月19日から2019年11月17日までのオリコンコミックシリーズ年間作品別 ※確定 1位 12, 057, 628 鬼滅の刃←← 2位 10, 134, 232 ONE PIECE 3位 7, 661, 361 キングダム 4位 7, 454, 745 約束のネバーランド 5位 5, 895, 000 五等分の花嫁 6位 5, 047, 574 僕のヒーローアカデミア 7位 4, 704, 234 進撃の巨人 8位 4, 514, 838 ハイキュー!!