「状態量と状態量でないものを区別」 という場合に、 状態量:\(\Delta\)を付ける→内部エネルギー\(U\) 状態量ではないもの:\(\Delta\)を付けない→熱量\(Q\)、仕事量\(W\) として、熱力学第一法則を書く。 補足:\(\Delta\)なのか\(d^{´}\)なのか・・・? これについては、また別途落ち着いて書きたいと思います。 今は、別の素晴らしい説明のある記事を参考にあげて一旦筆をおきます・・・('ω')ノ 前回の記事はこちら
熱力学第一法則 熱力学の第一法則は、熱移動に関して端的に エネルギーの保存則 を書いたもの ということです。 エネルギーの保存則を書いたものということに過ぎません。 そのエネルギー保存則を、 「熱量」 「気体(系)がもつ内部エネルギー」 「力学的な仕事量」 の3つに分解したものを等式にしたものが 熱力学第一法則 です。 熱力学第一法則: 熱量 = 内部エネルギー + 気体(系)がする仕事量 下記のように、 「加えた熱量」 によって、 「気体(系)が外に仕事」 を行い、余った分が 「内部のエネルギーに蓄えられる」 と解釈します。 それを式で表すと、 熱量 = 内部エネルギー + 気体(系)がする仕事量 ・・・(1) ということになります。 カマキリ また、別の見方だってできます。 熱力学第一法則: 内部エネルギー = 熱量 + 外部が(系に)する仕事 下記のように、 「外部から仕事」 を行うことで、 「内部のエネルギーに蓄えられ」 、残りの数え漏れを 「熱量」 と解釈することもできます 。 つまり・・・ 内部エネルギー = 熱量 + 外部が(系に)する仕事 ・・・(2) カマキリ (1)式と(2)式を見比べると、 気体(系)がする仕事量 = 外部が(系に)する仕事 このようでないといけないことになります。 本当にそうなのでしょうか?
こんにちは、物理学科のしば (@akahire2014) です。 大学の熱力学の授業で熱力学第二法則を学んだり、アニメやテレビなどで熱力学第二法則という言葉を聞くことがあると思います。 でも熱力学は抽象的でイメージが湧きづらいのでなかなか理解できないですよね。 そんなあなたのために熱力学第二法則について画像を使って詳細に解説していきます。 これを読めば熱力学第二法則の何がすごいのか理解できるはず。 熱力学第二法則とは? なんで熱力学第二法則が考えらえたのか?
)この熱機関の熱効率 は,次式で表されます. 一方,可逆機関であるカルノーサイクルの熱効率 は次式でした. ここで,カルノーの定理より, ですので,(等号は可逆変化に対して,不等号は不可逆変化に対して,それぞれ成立します.) となります.よって, ( 3. 2) となります.(3. 2)式をクラウジウスの不等式といいます.(等号は可逆変化に対して,不等号は不可逆変化に対して,それぞれ成立します.) 次に,この関係を熱源が複数ある場合について拡張してみましょう.ただし,熱は熱機関に吸収されていると仮定し,放出される場合はそれが負の値をとるものとします.状況は下図の通りです. Figure3. 3: クラウジウスの不等式1 (絶対温度 ), (絶対温度 ), (絶対温度 ),…, (絶対温度 )は熱源です.ただし,どれが高熱源で,どれが低熱源であるとは決めていません. は体系のサイクルで,可逆または不可逆であり, から熱 を吸収すると仮定します.(吸収のとき熱は正,放出のとき熱は負と約束していました. )また, はカルノーサイクルであり,図のように熱を吸収すると仮定します.(吸収のとき熱は正,放出のとき熱は負です.)このとき,(3. 熱力学の第一法則 式. 1)式を各カルノーサイクルに適用して, を得ます.これらの式を辺々足し上げると, となります.ここで,すべてのサイクルが1サイクルだけ完了した時点で(つまり, が元に戻ったとき. ),熱源 が元に戻るように を選ぶことができます.この場合, の関係が成立します.したがって,上の式は, となります.また, は外に仕事, を行い, はそれぞれ外に仕事, をします.故に,系全体で外にする仕事は, です.結局,全てのサイクルが1サイクルだけ完了した時点で,系全体は熱源 から,熱, を吸収し,それを全部仕事に変えたことになります.これは,明らかに熱力学第二法則のトムソンの原理に反します.したがって, ( 3. 3) としなければなりません. (不等号の場合,外から仕事をされて,それを全部熱源 に放出することになります. )もしもサイクル が可逆機関であれば, は可逆なので系全体が可逆になり,上の操作を全て逆にすることができます.そのとき, が成立しますが,これが(3. 3)式と両立するためには, であり,この式が, が可逆であること,つまり,系全体が可逆であることと等価になります.したがって,不等号が成立することと, が不可逆であること,つまり,系全体が不可逆であることと等価になります.以上の議論により, ( 3.
ここで,不可逆変化が入っているので,等号は成立せず,不等号のみ成立します.(全て可逆変化の場合には等号が成立します. )微小変化に対しては, となります.ここで,断熱変化の場合を考えると, は です.したがって,一般に,断熱変化 に対して, が成立します.微小変化に対しては, です.言い換えると, ということが言えます.これをエントロピー増大の法則といい,熱力学第二法則の3つ目の表現でした.なお,可逆断熱変化ではエントロピーは変化しません. 統計力学の立場では,エントロピーとは乱雑さを与えるものであり,それが増大するように不可逆変化が起こるのです. エントロピーについて,次の熱力学第三法則(ネルンスト-プランクの定理)が成立します. 法則3. 熱力学第二法則を宇宙一わかりやすく物理学科の僕が解説する | 物理学生エンジニア. 4(熱力学第三法則(ネルンスト-プランクの定理)) "化学的に一様で有限な密度をもつ物体のエントロピーは,温度が絶対零度に近づくにしたがい,圧力,密度,相によらず一定値に近づきます." この一定値をゼロにとり,エントロピーの絶対値を定めることができます. 熱力学の立場では,熱力学第三法則は,第0,第一,第二法則と同様に経験法則です.しかし,統計力学の立場では,第三法則は理論的に導かれる定理です. J Simplicity HOME > Report 熱力学 > Chapter3 熱力学第二法則(エントロピー法則) | << Back | Next >> |
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