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Fri, 09 Aug 2024 15:42:02 +0000

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(Nd, Sr)NiO 2 を始めとした層状ニッケル酸化物は価数が1+に近いため,銅酸化物と同様の高温超伝導の実現が待たれていました. (Nd, Sr)NiO 2 の原型であるLaNiO 2 の発見依頼,ニッケル酸化物の超伝導化の研究が数々の研究者により行われましたが,実際に観測されるまで20年の月日を要しました. また,超伝導に転移する温度は T c = 15K(摂氏−258度)であり,多くの銅酸化物超伝導体が液体窒素での冷却が可能になる77K(摂氏−196度)以上での超伝導転移を示す事と比較すると,(Nd, Sr)NiO 2 の T c はかなり低いことになります (図2). 低い T c の原因を理解するため,(Nd, Sr)NiO 2 に対して第一原理バンド計算という手法を適用しました. 第一原理バンド計算は,結晶構造のデータのみをインプットパラメータとし,クーロンの法則などの物理法則のみから物質の電子状態を「原理的に」計算する手法で,高い計算精度を持つことが知られています. 計算の結果,大きなフェルミ面 と小さなフェルミ面が得られました (図1 左側). 一般的に,固体中の電子の運動はフェルミ面の有無,形状,個数に支配されています. 得られた大きなフェルミ面は d 電子に由来し,銅酸化物と良く似た構造になっています. 一方,小さなフェルミ面は一般的な銅酸化物超伝導体には存在しません. そこで,比較のために小さなフェルミ面を無視し,大きなフェルミ面の再現だけに必要な電子運動を考えた有効模型を構築しました. 熱化学電池 - レドックス対 - Weblio辞書. 得られた有効模型に基づいて T c の相対的指標を数値シミュレーションすると,代表的な銅酸化物超伝導体であるHgBa 2 CuO 4 ( T c = 96K, 摂氏−177度)と同程度の値が得られてしまい,実験結果である T c = 15Kを再現できず,実験的事実を理解する事ができません. 次に,大小両方のフェルミ面を再現する,詳細な有効模型を構築しました. また,構築した模型を用いて 制限RPA法 と呼ばれるアルゴリズムによって電子間相互作用を計算した結果, d 電子間に働く相互作用が銅酸化物超伝導体の場合よりもかなり強くなることが分かりました. その詳細な有効模型に基づいて同様の計算を行うと,実験結果を再現するように,相対的に低い T c を意味する結果を得ました (図3).

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19 mV K-1)は、酸化還元時にCo 2+/3+ のスピン状態の変化が起こるためと考えられる。他の金属イオン、例えばFe 2+/3+ では、酸化還元種がともに低スピン状態であるため、eqn(2)のエントロピー変化は、溶媒再配向エントロピーが主になる。 酸化還元対の研究の大部分は、単一のレドックス種にのみ焦点を当てているが、最近の研究では酸化還元対の混合物を使用する効果が検討されている20。1-エチル-3-メチルイミダゾリウム([C 2 mim][NTf 2])にフェロセン/フェロセニウム(Fc/Fc + )、ヨウ化物/三ヨウ化物( I − /I 3 −)またはFcとヨウ素の混合物(I 2 )(フェロセン三ヨウ化物塩(FcI 3 )を形成する)のいずれか加えて検討したところ、ゼーベック係数は、Fc/Fc + (0. 10mVK-1)およびI-/I3-(0. 057mV K-1)と比較して、FcI 3 酸化還元対(0. 81mV K-1)では高かった。しかしながらFcI 3 系の電気化学は複雑であり、非線形なΔV/ΔT関係を示す。この電解質のゼーベック係数は最大ΔT(30K)でのΔV値から推定されたので、この値は必ずしも他の温度差で生じ得る電位を表すものではない。これらの著者はまた、I 2 を置換フェロセンの範囲と組み合わせ、1, 1'-ジブタノイルフェロセン(DiBoylFc)の最高ゼーベック係数は1. 67 mVK-1であった。これは、他のフェロセン化合物と比較して、その電子密度が低く、従ってより強い相互作用に起因するものであった。 今日まで、主として無機レドックス対がサーモセルで試験されている。しかしながらこの中の、例えばI-/I3-は酸化還元対の電位に依存して腐食を引き起こす可能性がある。チオラート/ジスルフィド(McMT- / BMT、ゼーベック係数-0. 6mV K-1. 化学基礎なのですが、酸化作用の強い順に並べる問題で、酸化数を考えても... - Yahoo!知恵袋. 21)などの有機レドックス対を用いることで、この腐食が回避できる。これは有機レドックス対のある利点の1つであり、今後の精力的な研究が求められる。 サーモセルがエネルギーを連続的に発生させるためには、酸化還元対の両方を溶液中に、好ましくは高濃度(0. 5 mol/L以上)で含有しなければならない。しかし、Cu 2+ /Cu(s) 系のように、水性イオンとその固体種との反応を介して電位を発生させるサーモセルもいくつか報告されている22, 23。この場合、電極は固体銅であり、アノードで酸化されてCu 2+ を形成する。Cu2+イオンは、電解質として輸送され、カソードで還元される。この系のゼーベック係数は0.

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PbFeO 3 の結晶構造と、走査透過電子顕微鏡像の比較。Pb 2+ のみの層と、Pb 2+ とPb 4+ が1:3の層2枚が交互に積み重なるため、後者に挟まれたFe1と、前者と後者の間のFe2が存在する。また、静電反発のため、Pb 4+ を含むPb-O層間の間隔が広くなっている。 図2. 硬X線光電子分光実験の結果と、決定したPbイオンの平均価数。PbFeO 3 ではPb 2+ とPb 4+ が1:1で存在し、平均価数が3価であることがわかる。 図3. 第一原理計算によるスピン再配列の機構解明。熱膨張で結晶格子が歪むことで、2種類の鉄イオンの磁気異方性の強さが変化して、スピンの方向が変化することがわかる。格子歪みは収縮を正に定義している。 今後の展開 PbFeO 3 がPb 2+ 0. 5 Pb4+ 0.

A ネソケイ酸塩鉱物 · 09. B ソロケイ酸塩鉱物 · 09. C シクロケイ酸塩鉱物 · 09. D イノケイ酸塩鉱物 · 09. E フィロケイ酸塩鉱物 · 09. F テクトケイ酸塩鉱物 (沸石類を除く) · 09. G テクトケイ酸塩鉱物(沸石類を含む) · 09. H 未分類のケイ酸塩鉱物 · 09. J ゲルマニウム酸塩鉱物 ( 英語版 ) [ 前の解説] [ 続きの解説] 「第17族元素」の続きの解説一覧 1 第17族元素とは 2 第17族元素の概要 3 酸化物・オキソ酸 4 ハロゲン間化合物 5 有機ハロゲン化物 6 関連項目