)この熱機関の熱効率 は,次式で表されます. 一方,可逆機関であるカルノーサイクルの熱効率 は次式でした. ここで,カルノーの定理より, ですので,(等号は可逆変化に対して,不等号は不可逆変化に対して,それぞれ成立します.) となります.よって, ( 3. 2) となります.(3. 2)式をクラウジウスの不等式といいます.(等号は可逆変化に対して,不等号は不可逆変化に対して,それぞれ成立します.) 次に,この関係を熱源が複数ある場合について拡張してみましょう.ただし,熱は熱機関に吸収されていると仮定し,放出される場合はそれが負の値をとるものとします.状況は下図の通りです. Figure3. 3: クラウジウスの不等式1 (絶対温度 ), (絶対温度 ), (絶対温度 ),…, (絶対温度 )は熱源です.ただし,どれが高熱源で,どれが低熱源であるとは決めていません. は体系のサイクルで,可逆または不可逆であり, から熱 を吸収すると仮定します.(吸収のとき熱は正,放出のとき熱は負と約束していました. 「熱力学第一法則の2つの書き方」と「状態量と状態量でないもの」｜宇宙に入ったカマキリ. )また, はカルノーサイクルであり,図のように熱を吸収すると仮定します.(吸収のとき熱は正,放出のとき熱は負です.)このとき,(3. 1)式を各カルノーサイクルに適用して, を得ます.これらの式を辺々足し上げると, となります.ここで,すべてのサイクルが1サイクルだけ完了した時点で(つまり, が元に戻ったとき. ),熱源 が元に戻るように を選ぶことができます.この場合, の関係が成立します.したがって,上の式は, となります.また, は外に仕事, を行い, はそれぞれ外に仕事, をします.故に,系全体で外にする仕事は, です.結局,全てのサイクルが1サイクルだけ完了した時点で,系全体は熱源 から,熱, を吸収し,それを全部仕事に変えたことになります.これは,明らかに熱力学第二法則のトムソンの原理に反します.したがって, ( 3. 3) としなければなりません. (不等号の場合,外から仕事をされて,それを全部熱源 に放出することになります. )もしもサイクル が可逆機関であれば, は可逆なので系全体が可逆になり,上の操作を全て逆にすることができます.そのとき, が成立しますが,これが(3. 3)式と両立するためには, であり,この式が, が可逆であること,つまり,系全体が可逆であることと等価になります.したがって,不等号が成立することと, が不可逆であること,つまり,系全体が不可逆であることと等価になります.以上の議論により, ( 3.
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